La CES s’élève contre les violations des droits syndicaux dans des pays extérieurs à l’UE. Elle entretient des relations avec des syndicats d’Europe de l’Est à travers le Conseil régional paneuropéen (CRPE) et dans la région méditerranéenne à travers le Forum syndical Euromed regroupant les organisations syndicales membres de la CES et celles des pays partenaires de l’Union pour la Méditerranée (UpM).

La CES travaille avec les syndicats des pays avec lesquels l’UE a signé des accords de libre-échange, particulièrement à travers les comités de suivi mis en place par les institutions de l’UE pour contrôler ces accords. C’est le cas pour la Colombie, le Pérou, des pays d’Amérique centrale et la Corée du Sud. La CES maintient aussi des relations avec des organisations syndicales régionales telles que la Confédération syndicale des Amériques (CSA), dans le cadre de la coopération institutionnelle entre l’UE et la Communauté des États latino-américains et des Caraïbes (CELAC), et la Confédération syndicale arabe.